A lo largo de su trayectoria militar, intervino en la
Primera Guerra Carlista, en el bando de quienes apoyaban a
María Cristina e
Isabel II. Diego de León pasó a la historia como uno de los personajes más importantes del
pronunciamiento militar de octubre. Su objetivo era la vuelta de María Cristina y la consiguiente caída del gobierno de
Espartero. Al frente de este pronunciamiento estaba
O'Donnell. El objetivo de Diego de León fue trasladar a la niña Isabel II a las provincias del norte. De este modo, el 7 de octubre de 1841 se produjo el asalto al palacio con los generales
Concha y Diego de León al frente. Pero la actuación de la Milicia Nacional impidió que tuviera éxito esta operación. Diego de León fue detenido y condenado a muerte.